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    重原子的相對(duì)論性效應(yīng)更為顯著
          
      輕重原子相比,重原子的相對(duì)論性效應(yīng)更為顯著, 這是因?yàn)橹卦拥膍亦即mC2較大之故。如內(nèi)層軌道能量下降,它意味著軌道將靠近原子核, 原子核對(duì)內(nèi)層軌道電子的吸引力增加,電子云收縮,這稱為相對(duì)論性收縮(直接作用).這種作用對(duì)s,p 軌道尤為顯著。
      相對(duì)論性收縮由于內(nèi)層軌道產(chǎn)生的相對(duì)論性收縮,屏蔽作用增加,使得原子核對(duì)外層電子的吸引減弱,導(dǎo)致外層軌道能級(jí)上升,電子云擴(kuò)散,這意味著軌道遠(yuǎn)離原子核.這稱為相對(duì)論性膨脹(間接作用).相對(duì)論性膨脹一般表現(xiàn)在d,f 軌道上。
      顯然,重原子內(nèi)層軌道產(chǎn)生的相對(duì)論性收縮更為顯著,其結(jié)果又直接造成重原子外層軌道產(chǎn)生的相對(duì)論性膨脹顯著的結(jié)果。
      較重的Au比Ag有更強(qiáng)的相對(duì)論性效應(yīng),其6s能級(jí)下降幅度大于Ag的5s。
      鉛的穩(wěn)定化合價(jià)是+2價(jià)因?yàn)榈诹芷诤蟀氩糠衷厥堑谝徊糠痔顫M4f軌道的元素,因?yàn)?f軌道在原子內(nèi)層,所以相對(duì)于上一周期元素而言原子半徑增加不大,但原子質(zhì)量卻增加很多,使得原子有效核電荷數(shù)增大,原子對(duì)核外的6s電子的引力增大,使得6s電子不易失去,而使其穩(wěn)定價(jià)態(tài)是+(n-2),n為其主族序數(shù)(鉈、鉛、鉍的穩(wěn)定價(jià)態(tài)分別是+1、+2、+3,相應(yīng)的+3、+4、+5價(jià)則是著名的強(qiáng)氧化劑),這就是惰性電子對(duì)效應(yīng),或叫6s電子的穩(wěn)定性.
      惰性電子對(duì)效應(yīng)。位于化學(xué)元素周期表第4.5.6周期的p區(qū)元素Ga,In,Tl;Ge,Sn,Pb;As,Sb,Bi等,有保留低價(jià)態(tài),不易形成最高價(jià)的傾向,這叫惰性電子對(duì)效應(yīng)。這種現(xiàn)象跟長(zhǎng)周期中各族元素最高價(jià)態(tài)與族數(shù)相等的傾向是不協(xié)調(diào)的。即屏蔽效應(yīng)。
      惰性電子對(duì)效應(yīng)突出的體現(xiàn)在第六周期p區(qū)元素中。如Tl,Pb和Bi較族價(jià)物種穩(wěn)定。Tl,Pb和Bi的氧化物,氟化物表現(xiàn)高氧化態(tài),而硫化物,鹵化物只存在低氧化態(tài)。如PbO2,PbF4,PbS和PbI2,而無(wú)PbS2和PbI4;NaBiO3是非常強(qiáng)的氧化劑,而B(niǎo)i2S3或BiCl3則是氧化還原反應(yīng)的穩(wěn)定物種;Tl+能在水溶液中穩(wěn)定存在。這種特性甚至延伸到單質(zhì)汞Hg的穩(wěn)定性。
      主要還是由于它的核外電子層排布有別于其他C族元素,周期表中就是有這這么一些現(xiàn)在的知識(shí)不能解釋完全的特殊情況。
      目前能用來(lái)解釋的就是惰性電子對(duì)效應(yīng)。位于化學(xué)元素周期表第4.5.6周期的p區(qū)元素Ga,In,Tl;Ge,Sn,Pb;As,Sb,Bi等,有保留低價(jià)態(tài),不易形成最高價(jià)的傾向,這叫惰性電子對(duì)效應(yīng)。這種現(xiàn)象跟長(zhǎng)周期中各族元素最高價(jià)態(tài)與族數(shù)相等的傾向是不協(xié)調(diào)的。即屏蔽效應(yīng)。
      惰性電子對(duì)效應(yīng)突出的體現(xiàn)在第六周期p區(qū)元素中。如Tl,Pb和Bi較族價(jià)物種穩(wěn)定。Tl,Pb和Bi的氧化物,氟化物表現(xiàn)高氧化態(tài),而硫化物,鹵化物只存在低氧化態(tài)。如PbO2,PbF4,PbS和PbI2,而無(wú)PbS2和PbI4;NaBiO3是非常強(qiáng)的氧化劑,而B(niǎo)i2S3或BiCl3則是氧化還原反應(yīng)的穩(wěn)定物種;Tl+能在水溶液中穩(wěn)定存在。這種特性甚至延伸到單質(zhì)汞Hg的穩(wěn)定性
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