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| 利用碳酸氫鈉不穩(wěn)定性分解得到純堿 | |||||||||||
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氨氣與水和二氧化碳反應(yīng)生成一分子的碳酸氫銨,這是第一步。第二步是:碳酸氫銨與氯化鈉反應(yīng)生成一分子的氯化銨和碳酸氫鈉沉淀,碳酸氫鈉之所以沉淀是因?yàn)樗娜芙舛容^小。 根據(jù) NH4Cl 在常溫時(shí)的溶解度比 NaCl 大,而在低溫下卻比 NaCl 溶解度小的原理,在 278K ~ 283K(5 ℃~ 10 ℃ ) 時(shí),向母液中加入食鹽細(xì)粉,而使 NH4Cl 單獨(dú)結(jié)晶析出供做氮肥。
侯氏制堿法 (聯(lián)合制堿法) (1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3 (2)NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓ (3)2NaHCO3=加熱=Na2CO3+H2O+CO2↑ 即:①NaCl(飽和)+NH3+H2O+CO2=NH4Cl+NaHCO3↓ ②2NaHCO3=加熱=Na2CO3+H2O+CO2↑ 氨氣與水和二氧化碳反應(yīng)生成一分子的碳酸氫銨,這是第一步。第二步是:碳酸氫銨與氯化鈉反應(yīng)生成一分子的氯化銨和碳酸氫鈉沉淀,碳酸氫鈉之所以沉淀是因?yàn)樗娜芙舛群苄 ?根據(jù) NH4Cl 在常溫時(shí)的溶解度比 NaCl 大,而在低溫下卻比 NaCl 溶解度小的原理,在 278K ~ 283K(5 ℃~ 10 ℃ ) 時(shí),向母液中加入食鹽細(xì)粉,而使 NH4Cl 單獨(dú)結(jié)晶析出供做氮肥。 此法優(yōu)點(diǎn):保留了氨堿法的優(yōu)點(diǎn),消除了它的缺點(diǎn),使食鹽的利用率提高到 96 %; NH4Cl 可做氮肥;可與合成氨廠(chǎng)聯(lián)合,使合成氨的原料氣 CO 轉(zhuǎn)化成 CO2 ,革除了 CaCO3 制 CO2 這一工序。 碳酸鈉用途非常廣泛。雖然人們?cè)群髲柠}堿地和鹽湖中獲得碳酸鈉,但仍不能滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)的需要。
1862年,比利時(shí)人索爾維(Ernest Solvay 1838—1922)發(fā)明了以食鹽、氨、二氧化碳為原料制取碳酸鈉的“索爾維制堿法”(又稱(chēng)氨堿法)。此后,英、法、德、美等國(guó)相繼建立了大規(guī)模生產(chǎn)純堿的工廠(chǎng),并組織了索爾維公會(huì),對(duì)會(huì)員以外的國(guó)家實(shí)行技術(shù)封鎖。 第一次世界大戰(zhàn)期間,歐亞交通梗塞。由于我國(guó)所需純堿都是從英國(guó)進(jìn)口的,一時(shí)間,純堿非常缺乏,一些以純堿為原料的民族工業(yè)難以生存。
1924年8月,塘沽堿廠(chǎng)正式投產(chǎn)。1926年,中國(guó)生產(chǎn)的“紅三角”牌純堿在美國(guó)費(fèi)城的萬(wàn)國(guó)博覽會(huì)上獲得金質(zhì)獎(jiǎng)?wù)?。產(chǎn)品不但暢銷(xiāo)國(guó)內(nèi),而且遠(yuǎn)銷(xiāo)日本和東南亞。 針對(duì)索爾維法生產(chǎn)純堿時(shí)食鹽利用率低,制堿成本高,廢液、廢渣污染環(huán)境和難以處理等不足,侯德榜先生經(jīng)過(guò)上千次試驗(yàn),在1943年研究成功了聯(lián)合制堿法。這種方法把合成氨和純堿兩種產(chǎn)品聯(lián)合生產(chǎn),提高了食鹽利用率,縮短了生產(chǎn)流程,減少了對(duì)環(huán)境的污染,降低了純堿的成本。聯(lián)合制堿法很快為世界所采用。 侯氏制堿法的原理是依據(jù)離子反應(yīng)發(fā)生的原理進(jìn)行的,離子反應(yīng)會(huì)向著離子濃度減小的方向進(jìn)行。也就是很多初中高中教材所說(shuō)的復(fù)分解反應(yīng)應(yīng)有沉淀,氣體和難電離的物質(zhì)生成。他要制純堿(Na2CO3),就利用NaHCO3在溶液中溶液中溶解度較小,所以先制得NaHCO3。
再利用碳酸氫鈉不穩(wěn)定性分解得到純堿。要制得碳酸氫鈉就要有大量鈉離子和碳酸氫根離子,所以就在飽和食鹽水中通入氨氣,形成飽和氨鹽水,再向其中通入二氧化碳,在溶液中就有了大量的鈉離子,銨根離子,氯離子和碳酸氫根離子,這其中NaHCO3溶解度最小,所以析出,其余產(chǎn)品處理后可作肥料或循環(huán)使用。
侯氏制堿中CO2和NH3的順序不能顛倒這是侯德鎊制堿中很重要的一點(diǎn),它的主要反應(yīng)式是NaCl+NH3+CO2+H2O==NaHCO3+NH4Cl,那我們知道氨氣和CO2都是氣體反應(yīng)物,必須先溶解在水中,而氨氣在水中溶解度是大概1:700,CO2是大概1:1,那如果你先通如CO2的話(huà)再加氨氣效率可想而知了。所以必須先通溶解度高的氨氣,再通CO2。
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