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| 氮氧化物主要的來源和潛在的危害 | |||||||||||
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氮氧化物與空氣中的水結(jié)合最終會轉(zhuǎn)化成硝酸和硝酸鹽,硝酸是酸雨的成因之一;它與其他污染物在一定條件下能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧污染酸雨危害是多方面的,包括對人體健康、生態(tài)系統(tǒng)和建筑設(shè)施都有直接和潛在的危害。酸雨可使兒童免疫功能下降,慢性咽炎、支氣管哮喘發(fā)病率增加,同時可使老人眼部、呼吸道患病率增加。酸雨還可使農(nóng)作物大幅度減產(chǎn),特別是小麥,在酸雨影響下,可減產(chǎn) 13% 至 34%。大豆、蔬菜也容易受酸雨危害,導(dǎo)致蛋白質(zhì)含量和產(chǎn)量下降。酸雨對森林和其他植物危害也較大,常使森林和其他植物葉子枯黃、病蟲害加重,最終造成大面積死亡。
目前大氣中的氮氧化物主要有3種來源:1.雷電發(fā)生時,空氣的溫度急劇攀升,大氣中的氮氣和氧氣被激化到活化態(tài),并且反應(yīng)成為NO。2.汽車尾氣,雖然汽車中含有使氮氧化物和CO相互反應(yīng)變成CO2和N2的催化劑,但這種反應(yīng)效率并不是百分之百,所以還有部分氮氧化物沒有反應(yīng)而被直接排放到大氣中。3、硝酸生產(chǎn)廠,硝酸生產(chǎn)廠主要生產(chǎn)濃硝酸,而濃硝酸并不穩(wěn)定,很容易自己發(fā)生岐化反應(yīng)生成NO和NO2,故而被認(rèn)為是一大污染源。
電廠氮氧化物在氮氧化物中, NO 占有 90% 以上,二氧化氮占 5%-10% ,產(chǎn)生機(jī)理一般分為如下三種:
(a). 熱力型
燃燒時,空氣中氮在高溫下氧化產(chǎn)生,其中的生成過程是一個不分支連鎖反應(yīng)。其生成機(jī)理可用捷里多維奇 (Zeldovich) 反應(yīng)式表示。
隨著反應(yīng)溫度 T 的升高,其反應(yīng)速率按指數(shù)規(guī)律增加。當(dāng) T < 1500 ℃ 時 ,NO 的生成量很少, 而當(dāng) T > 1500 ℃ 時 ,T 每增加 100 ℃ , 反應(yīng)速率增大 6-7 倍。
熱力型氮氧化物生成機(jī)理: O2 + N -> 2O + N
O + N2 -> NO + N
N + O2 -> NO + O
在高溫下總生成 : N2 + O2 -> 2NO
2NO + O2 -> NO2
(b). 瞬時反應(yīng)型 ( 快速型 )
快速型 NOx 是 1971 年 Fenimore 通過實驗發(fā)現(xiàn)的。在碳?xì)浠衔锶剂先紵谌剂线^濃時,在反應(yīng)區(qū)附近會快速生成 NOx 。
由于燃料揮發(fā)物中碳?xì)浠衔锔邷胤纸馍傻?CH 自由基可以和空氣中氮氣反應(yīng)生成 HCN 和 N ,再進(jìn)一步與氧氣作用以極快的速度生成,其形成時間只需要 60ms ,所生成的與爐膛壓力 0.5 次方成正比 , 與溫度的關(guān)系不大。
上述兩種氮氧化物都不占 NOx 的主要部分,不是主要來源。
分支連鎖反應(yīng)。其生成機(jī)理可用捷里多維奇 (Zeldovich) 反應(yīng)式表示速率增大 6-7 倍。
(c). 燃料型 NOx
由燃料中氮化合物在燃燒中氧化而成。由于燃料中氮的熱分解溫度低于煤粉燃燒溫度,在600 - 800 ℃ 時就會生成燃料型,它在煤粉燃燒 NOx 產(chǎn)物中占 60 - 80 %。
在生成燃料型 NOx 過程中,首先是含有氮的有機(jī)化合物熱裂解產(chǎn)生 N、CN、HCN 和等中間產(chǎn)物基團(tuán),然后再氧化成 NOx 。由于煤的燃燒過程由揮發(fā)份燃燒和焦炭燃燒兩個階段組成,故燃料型的形成也由氣相氮的氧化(揮發(fā)份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)兩部分
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