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| 目前環(huán)戊酮的生產(chǎn)方法原料短缺成本高加之副反 | |||||||||||
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目前環(huán)戊酮的生產(chǎn)仍以己二酸及其衍生物的高溫?zé)峤鉃橹?，但由于原料短缺、成本高加之副反?yīng)較多，這一方法將逐漸被淘汰；同樣，環(huán)戊二醇、尼龍66等高溫分解法也因此而無法應(yīng)用于實際生產(chǎn)。環(huán)戊烯氧化法資源充足，從經(jīng)濟(jì)上考慮這種方法最具競爭力，N2O高溫高壓非催化劑氧化法雖然不需要催化劑，但對設(shè)備要求高、操作復(fù)雜，離實際應(yīng)用有一定的距離，尚需進(jìn)一步優(yōu)化反應(yīng)條件，使環(huán)戊烯在較溫和條件下實現(xiàn)轉(zhuǎn)化；環(huán)戊烯水合再脫氫法能夠在溫和條件下實現(xiàn)環(huán)戊烯到環(huán)戊酮的轉(zhuǎn)化，但存在工藝路線長，烯烴水合、環(huán)戊醇脫氫轉(zhuǎn)化率低等原因，造成生產(chǎn)成本增加。
其他包括環(huán)戊烷氧化法[56]、1,6-己二醇和 尼龍66分子內(nèi)縮合法[57－ 59]及環(huán)戊烯電化學(xué)氧化法[60]等。Mishra等[56]以硅膠負(fù)載的聯(lián)麥過氧釩鹽為催化劑。環(huán)戊烷轉(zhuǎn)化率和環(huán)戊酮收率隨著氧氣壓力的升高而增加，氧氣壓力為1.4 MPa時，環(huán)戊酮達(dá)到最大產(chǎn)率10%。與己二酸分子內(nèi)縮合生成環(huán)戊酮類似，1,6-己二醇在催化劑的作用下也可發(fā)生分子內(nèi)縮合反應(yīng)，但產(chǎn)物受溫度的影響較大。Grabowska等[57]合成了含F(xiàn)e、Si、Cr、K的復(fù)雜氧化物催化劑，加 熱1,6-己二醇到643 K， 環(huán)戊酮最大產(chǎn)率為18%。當(dāng)溫度升高到663 K時， 則主要發(fā)生分子間縮合反應(yīng)，產(chǎn)物為二戊酮。CeO2不僅能夠催化己二酸酯類衍生物發(fā)生分子內(nèi)縮合生成環(huán)戊酮，經(jīng)行MnOx修飾后， 對1，6-己二醇同樣顯示出較佳的催化效果[58]。 此外，尼龍66在高溫條件下（約200 ℃） 加熱分解[59]及環(huán)戊烯在高氯酸水溶液中陽極氧化[60]也有少量環(huán)戊酮產(chǎn)生，巨大的能源消耗使得這些方法的研究難以引起足夠的重視，目前只有極少的文獻(xiàn)報道。
另一方面雖然TEMPO等非金屬 催化劑對醇類氧化生成相應(yīng)羰基化合物具有很好的催化效果，但這方面的研究主要集中在芳醇和伯醇，至今未有環(huán)戊醇氧化方面的報道，使得該工藝缺乏理論支持，較短時間內(nèi)難以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)；改進(jìn)的Waker催化劑法可大大提高環(huán)戊烯催化氧化的轉(zhuǎn)化率和對環(huán)戊酮的選擇性。但均相反應(yīng)催化劑的分離比較困難，而對催化劑固載的非均相反應(yīng)目前研究不夠深入，很多僅為嘗試性的研究，因此繼續(xù)探討合適的共氧化劑和鈀配合物在適宜載體上的固載化無疑是很有必要的。若能很好地解決催化劑流失問題，非均相Waker催化劑法將成為環(huán)戊酮合成最具應(yīng)用前景的方法之一。
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